一氧化錳作為重要的無機化合物，主要存在三種晶體結構形態，這些分類直接影響其物理化學性質與應用場景。立方晶系的方錳礦（MnO）是最常見形態，其晶胞參數a=4.43?，在催化劑和電池材料領域應用廣泛，特別是鋰離子電池負極材料的制備中表現突出。需要重點關注的是其獨特的反鐵磁性，在溫度低于118K時會呈現特殊的磁結構排列。
六方晶系的一氧化錳則較為罕見，這種亞穩態結構通常需要在高壓條件下合成（約5GPa），其密度比立方相高出8%-10%，在特種陶瓷和高壓研究領域具有特殊價值。當討論實際應用時，四方晶系變體往往被忽視，這種結構主要出現在納米材料中，表面能（約1.2J/m2）顯著影響其催化活性，特別是在低溫CO氧化反應中展現出優越性能。
從純度等級劃分，工業級一氧化錳（純度98%-99%）主要用于鋼鐵冶煉脫硫，而電子級產品（純度≥99.99%）則應用于磁性材料制備。值得注意的是不同制備方法會導致產物形貌差異，如水熱法易得納米線（直徑20-50nm），而固相反應則多生成塊狀顆粒。這些微觀結構的差異直接影響比表面積（10-100m2/g不等）和孔隙率等關鍵參數。
近年來出現的摻雜型一氧化錳越來越受關注，通過引入過渡金屬離子（如Fe3?、Co2?）可調控其帶隙寬度（2.1-3.2eV），這種改性材料在光催化降解有機污染物方面表現優異。特殊形態的一氧化錳還包括中空球結構（壁厚約30nm）和核殼結構，這些設計能顯著提升鋰離子擴散系數（10?12-10?1?cm2/s），對新一代儲能器件開發具有重要意義。
